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了解超靈敏氫氣傳感器的潛力
來源:東京科學(xué)研究所 發(fā)表于 2025/1/9

隨著全球能源格局朝著更清潔的替代能源方向轉(zhuǎn)變,氫氣正成為備受青睞的選擇。它的吸引力在于既能像傳統(tǒng)燃料那樣燃燒,又只產(chǎn)生水這一副產(chǎn)品,而且還能在燃料電池中發(fā)電。然而,氫氣產(chǎn)量、利用量以及運(yùn)輸量的增加也帶來了重大的安全隱患。


本研究提出了一種制備先進(jìn)氫氣(H₂)傳感器的有效工藝,該傳感器兼具高精度與快速檢測(cè)的特點(diǎn),能夠滿足工業(yè)環(huán)境中的關(guān)鍵安全標(biāo)準(zhǔn)。圖片來源:東京科學(xué)研究所


氫氣在濃度低至 4% 時(shí)就具有高度可燃性,再加上它無色無味的特性,使得泄漏檢測(cè)極具挑戰(zhàn)性。為應(yīng)對(duì)這些挑戰(zhàn),東京科學(xué)研究所的矢島豐(Yutaka Majima)教授帶領(lǐng)的一個(gè)研究團(tuán)隊(duì)研發(fā)出了一種尖端傳感器,它能夠以極快的速度檢測(cè)出超低濃度的氫氣。


新研發(fā)的這種傳感器利用了納米圖案化的多晶氧化銅(CuO)納米線(NWs),這些納米線被安裝在帶有鉑和鈦電極的二氧化硅 / 硅基底上。這些氧化銅納米線對(duì)氫氣表現(xiàn)出了很高的靈敏度。


“我們采用了電子束光刻技術(shù)以及兩步異位氧化法,開發(fā)出了一種可靠且可重現(xiàn)的工藝,用于制備高性能、帶有空隙的納米圖案化氧化銅納米線 - 納米間隙氫氣傳感器,這與傳統(tǒng)的直接從銅源生長(zhǎng)出來的獨(dú)立式單晶氧化銅納米線有很大不同。”—— 矢島豐,東京科學(xué)研究所教授


該傳感器的工作原理涉及氧化銅納米線在接觸氫氣時(shí)電阻發(fā)生變化。


在富氧環(huán)境中,氧分子會(huì)附著在氧化銅納米線的表面,形成離子(O₂⁻、O⁻、O₂2⁻),這些離子會(huì)在表面附近形成一層正電荷載流子,也就是空穴。當(dāng)氫氣與這些氧離子相互作用時(shí),會(huì)生成水,從而降低空穴濃度,進(jìn)而使納米線的電阻增大。這種可測(cè)量的電阻變化使得檢測(cè)氫氣的存在及其濃度成為可能。


研究人員引入了在富氫氣氛中進(jìn)行預(yù)退火的工藝,隨后在干燥空氣中逐步氧化,以此顯著提升傳感器的性能。起初,銅納米線的結(jié)晶度較低,其氧化銅層限制了它們與氧氣的相互作用。退火過程使納米線的橫截面從矩形變?yōu)榘雸A形拱狀,改善了它們的結(jié)構(gòu)完整性。在氧化階段,銅原子向外擴(kuò)散與氧氣發(fā)生反應(yīng),形成空隙,從而增大了表面積。增大的表面積為氫氣和氧氣的相互作用提供了更多的活性位點(diǎn)。


得益于這些進(jìn)展,該傳感器展現(xiàn)出了卓越的靈敏度,能夠檢測(cè)到低至十億分之五(ppb)的氫氣濃度,相較于此前基于氧化銅的氫氣傳感器有了大幅改進(jìn)。此外,它還具備抗?jié)裥,而抗(jié)裥允峭悅鞲衅鞒R姷木窒匏凇T搨鞲衅鞯目焖贆z測(cè)能力也頗為突出,僅需 7 秒就能檢測(cè)到氫氣。


研究團(tuán)隊(duì)通過盡量縮小電極之間的間距,將納米間隙減小到 33 納米,進(jìn)一步提升了傳感器的性能。更小的納米間隙可增強(qiáng)電場(chǎng)強(qiáng)度,有利于電荷載流子更快速地移動(dòng)。這一改進(jìn)使得傳感器僅需 5 秒就能檢測(cè)到濃度為百萬分之一千(ppm)的氫氣,并且能在 10 秒內(nèi)恢復(fù)到基線水平。


“我們將繼續(xù)利用這一工藝開發(fā)更多種類的氣體傳感器,以便制造出用于檢測(cè)其他有害氣體的傳感器。” 矢島豐教授總結(jié)道。


通過解決關(guān)鍵的安全問題,這種傳感器技術(shù)為將氫氣安全地融入能源系統(tǒng)提供了支持,推動(dòng)了全球向可持續(xù)的氫能經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型。


期刊參考文獻(xiàn):


趙,M. 等人(2024 年)《帶有空隙的納米圖案化氧化銅納米線 - 納米間隙氫氣傳感器》,《先進(jìn)功能材料》,doi.org/10.1002/adfm.202415971


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